對於溶劑型塗料而言，溶劑通常能夠溶解成膜物質，因而在體係中存在著成膜物質溶液。而成膜物往往由多種高分子樹脂組成，而且每一種高分子樹脂，其分子量大小、端基種類、支化形式、鍵接結構等也各不相同，這種溶液本身就具有多分散的性質。顏料在溶劑中溶解度極小，通常呈懸浮狀態，因而顏料在溶劑中所形成的則是一種多分散性的膠體和粗分散係相混合而成的複雜體係。對於塗料這樣一種複雜的多分散而言，在塗料施工工程中會出現很多界麵現象，因而詳細討論和研究因而討論和研究塗料樹脂界麵性能對理解塗料體係的特性，解決塗料塗裝過程中的漆膜缺陷問題具有重要的指導作用。因此，本文討論了塗料樹脂間的界麵張力產生及影響因素，重點分析了塗料界麵張力對漆膜缺陷-縮孔產生的原因及相應對策。

1、液態樹脂的界麵

1.1樹脂的表麵張力

塗料樹脂屬於低表麵張力的物體。大多數樹脂的表麵張力小於50 mN/m。在實際應用中，需要研究樹脂與空氣、水蒸氣等氣體，與各種有機溶劑液體，與其他樹脂、顏料等固體材料間的界麵現象和相互作用，其內容相當多，而目複雜。有必要討論一下樹脂本身的表麵，分析一下其表麵張力的一些特征。

由於高分子沒有氣態，即樹脂氣相的蒸氣壓為零。因此，與液態樹脂共存的隻有氣相。固體樹脂表麵張力的測定有很大的困難，因此，固體的表麵張力一般是通過間接方法進行測定的，對於塗層而可以先測定樹脂熔體的表麵張力，再根據表麵張力與溫度的關係進行外推。表1列出了一些樹脂從液態外推至固體時的表麵張力值。

表1一些固體樹脂的表麵張力

在黏流狀態下，樹脂的表麵張力與溫度的關係是呈線性變化的。隨著溫度的改變，高分子鏈構象變化受到長鏈分子纏結的影響，變化較小，所以其表麵張力的溫度梯度也小。同係物的表麵張力往往隨分子量的增加而增加，但是，當分子量達到一定數值後，表麵張力不再變化。當發生力學狀態轉變時，樹脂表麵張力也將明顯改變。

1.2樹脂熔體間的表麵張力

當形成兩相的兩種樹脂極性完全相同時，樹脂間的表麵張力將變小，如聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸正丁酯；隨著兩相間極性的差異增大，樹脂間的表麵張力將變大，如聚乙烯和聚醋酸乙烯酯極性相差較大。界麵張力的大小主要取決於兩相極性之差。極性差別越大，界麵張力也越大。

兩種樹脂熔體的界麵張力隨溫度的增加而降低，其幅度很小一般僅為0.01 mN/（m•k）。樹脂熔體間的界麵張力一般可從幾到十幾毫牛/米，且隨分子量的增加而增大。如果兩種樹脂間完全相容，則其界麵張力為零。一般說來，樹脂間要完全相容，其分子量是不能太大的。樹脂的分子量一般都較人，對於結構上差異較大的樹脂間，要實現完全相容是不大可能的。但如果采用接枝或嵌段聚合物作為添加劑，其中分別含有與兩種樹脂結構相似的鏈段。則可以大大降低它們之間的界麵張力。

1.3樹脂溶液表麵張力

樹脂溶液的表麵張力與其他溶液的表麵張力一樣，與組成有關。當樹脂的表麵張力比溶劑的表麵張力低時，溶液表麵將富集樹脂；反之，則富集溶劑分子。

樹脂溶液在一定的條件下會產生相分離。分離的兩相間也存在著界麵張力。如果臨界相分離的溫度為了T*，T>T*時，因為相分離尚未發生。因而不存在分離相，界麵張力也為零。隨著溫度的降低，相分離逐漸明顯，界麵張力也隨之增加，並有近似的線性關係，同時，分子量越大，界麵張力越小。通常分層的樹脂溶液間的界麵張力比樹脂熔體間的界麵張力小得多，僅為10-2mN/m數量級。可見，溫度越高。界麵張力越低。當溫度達到相轉變溫度T*後，兩相融合，界麵張力消失。但也有些體係是隨著溫度的升高而產生相分離，此時，溫度的影響恰好相反。

1.4樹脂固溶體表麵張力

合成樹脂具有多分散性，因此在樹脂本體中，由於各處結構上的差別、分子量的差別及密度上的差別，將導致各處表麵張力也不同。低表麵張力的部分將隨著時間的延長而逐漸遷移至表麵，使表麵張力繼續降低。一般非結晶相部分，分子量低的組分，含有烴基或氟烴基、有機矽等基團部分的表麵張力較低，因而在材料的表麵往往會聚集被蓋一層低分子量的、以烴基為主的無定形層，使高分子材料表麵密度總是低於體相晶態的密度，極性也往往較低。隨著時間的推移，這些低表麵張力組分還將陸續向表麵遷移，導致材料的表麵張力還會有所下降。

對於高分子共聚物、共混物等這類含有若幹種結構單元的體係，可以把它看成是高分子的固體溶液。和小分子溶液一樣，在這些體係中，低表麵張力組分總是優先吸附於表麵，以降低體係的表麵自由能。對於嵌段或接枝共聚物，其低能組分表現出明顯的表麵活性，這是由於處於嵌段或接枝部分的低能組分有足夠的長度，它們可以獨立於分子的其他部分積聚到表麵上，並形成定向結構。從而使體係的表麵張力降低。

而當樹脂共混時，無論是相容或不相容，都顯示出顯著的表麵活性，隻是不相容的混合物比相容體係的混合物的表麵活性更為顯著。不相容混合物由於其多相結構。使其表麵活性變得更為複雜。表麵活性隨分子量的增加而增加，顯然這是不相容性增加的緣故。

在塗料中往往還有很多添加劑。低能添加劑可以大大降低塗層的表麵張力，例如，氟碳表麵活性劑、含矽表麵活性劑等消泡劑、流平劑的加人都會使塗層的表麵張力大大降低。添加劑遷移至表麵的速度是由擴散控製的。

了解了這些結果對於研究多分散體係的穩定性是有用的。例如，在塗料配方中，顏料、基料和溶劑是三個基本組分，三者間的相互作用能力應相近，相容性匹配良好，方能保證顏料在基料溶液中的分散性。如果表麵張力匹配不好，相互作用又較弱，則低表麵張力的組分將向表麵遷移而造成起霧或發汗，或者顏料絮凝而沉底等不良現象。

2、縮孔及形成原理

在高裝飾性汽車塗裝生產中，造成高返修率的塗膜缺陷是顆粒和縮孔，是現場中最有機會的漆膜弊病之一，它不僅影響塗膜外觀質量，而且露底縮孔破壞了塗膜的完整性，縮孔現象一旦產生，用一般打磨、拋光的修飾方法無法消除，嚴重的露底縮孔需要打磨到底層再進行噴漆、烘幹，大麵積的縮孔還會導致車身返工，嚴重影響生產效率和質量。

2.1縮孔形成原理

縮孔是塗膜表麵出現的各種不規則四陷的總稱，從形狀上可分為平麵式、火山口式、點式、露底式和氣泡式等，通常以一滴或一小塊雜質為中心，周圍形成一個環形的棱。出現這種現象與縮孔施主的低表麵張力有關。如果其表麵張力較高，則不可能展開並形成縮孔，隻有在表麵張力較低時才有可能。

塗料配方中，如果各組分表麵張力不匹配，就有可能產生縮孔。在塗膜塗布的過程中，由於產生了巨大的新鮮表麵，因而塗料內部具有低表麵張力的組分將吸附至表麵層，並且帶動部分物料向周邊遷移。這種流動所帶動的物料流動有可能形成縮孔。這種吸附過程是一個時間過程。若體係的黏度很小，體係能很快流平；若體係的黏度很大，表麵吸附和物料流動過程很慢，則形成縮孔的可能性較小。隻有在黏度適中偏低的時候，才會產生縮孔。

外界的物理擾動也使表麵組成發生變化，造成塗膜表麵的表麵張力分布不均勻，各處表麵張力並不相等。低表麵張力部分將向高表麵張力處遷移，並帶動部分漆料一起遷移，從而產生局部的流動而導致縮孔的形成。如果液膜足夠厚，則液體可以從底部補充進人凹陷處，使縮孔彌合。但若液膜較薄，沒有液體可以補充，則將形成永久性縮孔。

在塗層幹燥過程中，如果因溶劑揮發而產生表麵張力梯度，也有可能造成縮孔。設溶劑的表麵張力為γ，成膜物質的表麵張力為γ2，底材的表麵張力為γs。若γ＜γs＜γ2，當塗料塗布時，開始塗料的表麵張力γc=γ＜γs，則塗膜可以鋪展；隨著溶劑的揮發，塗膜的表麵張力逐漸提高，當漆表麵張力γc達到γs甚至超過γs時，即有可能產生縮孔。但若此時體係的黏度已極大，表麵張力不足以拉破塗層時，就可以避免縮孔。而若γ2＜γ＜γs，當高表麵張力的溶劑揮發時，由於成膜物質的表麵張力低於底材，因此不會對流平產生影響，且表麵組成中，溶劑的含量少，它的揮發不會產生顯著的表麵張力梯度，產生縮孔的可能性不大。

外來汙染物也一樣。若外來汙染物的表麵張力γ3＞γc，則它不會在濕塗膜表麵鋪展，因此不會造成表麵張力梯度；而若汙染物是低表麵張力物質，則它在高表麵張力的塗層上鋪展，並取代原表麵，這種不規則流動就會造成縮孔，圖1表示了不同表麵張力大小對塗料施工的影響。當表麵存在表麵張力梯度時，縮孔的形成還取決於塗料本身的流動性。Fink和Jensen指出，在濕塗膜上表麵張力梯度的作用下，流體由一點向另一點流動時，就會產生縮孔。而在縮孔區域內，如果流動量大，還可能形成露底縮孔，見圖2。所以，在一定條件下，縮孔是由下式（1）決定的：（1）式中，Q為單位時間流動的塗料量；h為濕膜厚度；η為塗膜的黏度；Δγ為橫截麵上表麵張力梯度。由此可知，要減少縮孔，就應該使塗料的流動性小，而流動性的大小又取決於塗膜厚度、塗層黏度及表麵張力梯度。

2.2縮孔產生原因

縮孔總是由於表麵張力梯度造成的，而表麵張力的形成主要是由於塗料施工過程中，塗膜中含有低表麵張力的活性物質，要想在減少縮孔，必須杜絕塗膜施工過程中的活性物質汙染。

可以總結縮孔產生的原因可能是：

（1）塗料配方中，各組分的表麵張力不匹配，體係中低表麵張力組分如各種表麵活性劑含量過多、溶劑表麵張力低於其他物質的表麵張力等，均容易造成縮孔；

（2）底材本身表麵張力太低或塗料表麵張力太高造成塗料對底材潤濕不良；

（3）底材上有油汙，造成局部表麵張力過低，使塗料潤濕塗布不良；

（4）塗料施工的工藝要求不合理，如車身擦淨後仍允許設置接觸車身、低表麵張力物質未消除即進行噴塗、噴塗膜厚要求過薄、噴塗設備的空氣壓力/空氣流量太低（霧化和成形空氣）、不同顏色品種油漆混合生產時，低表麵張力漆霧在高表麵張力漆上造成汙染；

（5）在汽車塗裝施工過程中，不可避免的要有人的操作，從電泳的加料、PVC噴塗、到打磨、擦淨、油漆噴塗、油漆調整等等，員工衣物、手上的低表麵張力物質在操作過程中被帶到車身上會導致縮孔；

（6）調黏度度時有油水等物質帶人；

（7）原漆及稀釋料在包裝運輸或貯存等過程中混入了油、水、塵埃等雜質；

（8）濕膜過厚、黏度度過小等。

2.3縮孔的預防

防止縮孔的形成需要認識產生這種弊病的原因。如果由外來縮孔施主所致，則需小心防止表麵汙染。若這種方法行不通，或縮孔是自發產生的話，則需重新調整配方。如果是溶劑的表麵張力過低造成的，則可以通過添加具有低表麵張力的表麵活性劑和具有良好相容性的表麵控製劑來降低液膜的表麵張力，使其低於縮孔施主的表麵張力；但如果添加量過多，則會因體係中表麵張力不匹配而適得其反。因為在塗料組分中表麵活性物質在塗料塗布過程中形成大量新鮮表麵時，會從體相中吸附表麵活性劑；同時，大量的表麵活性劑可能與塗料產生不相溶性，在塗料幹燥過程中，其濃度發生變化，超出其溶解度，生成少最不溶的液滴，就會導致縮孔，例如，塗料中加入過量矽油就易產生縮孔，有機矽化合物的表麵張力與所用塗料的差別很大，即使被稀釋10-10 mol/L的濃度時，也會引起縮孔。

3、總結

在塗料成膜過程中，隨著塗膜的鋪展和溶劑的揮發，塗層的界麵特性也不斷發生改變，所引起的物料流動將對塗膜的完整性產生影響。因此，研究這些動態過程對塗料表麵特性的影響，分析其成因，研究相應的對策，將有助於對塗層表麵進行控製，防止塗膜缺陷的形成。

漆膜縮孔的原因較多，必須根據企業的實際情況和各自的塗裝工藝進行詳細的分析和反複的試驗，才有可能找到真正的原因，從而確定預防措施。對縮孔缺陷因以預防為主，加強塗裝現場管理，把隱患消滅在萌芽狀態。對於已經發生的縮孔缺陷，應從塗料、塗裝工藝、塗裝環境等各個方麵分析解決。